由于水中有機(jī)物種類(lèi)繁多,難以一一分別測(cè)定各種組分的定量數(shù)值,因此,目前多測(cè)定與水體有機(jī)物相當(dāng)?shù)男柩趿縼?lái)間接農(nóng)征有機(jī)物的含量,化學(xué)需氧量(COD)就是其中一項(xiàng),它是評(píng)價(jià)水體受還原性物質(zhì)污染的重要指標(biāo),是環(huán)境監(jiān)測(cè)中必不可少的測(cè)定參數(shù)。現(xiàn)如今水體污染越來(lái)越嚴(yán)重,污染物質(zhì)中除了無(wú)機(jī)化合物外,還有大量的有機(jī)物質(zhì)存在。它們是以毒性和使水體溶解氧減少的形式對(duì)生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生影響。其具體定義如下:水樣在一定條件下,氧化1升水樣中還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑的量,以氧的mg/L表示。 檢測(cè)COD方法,主要分為化學(xué)法和物理法 1、 快速消解分光光度法測(cè)定原理:快速消解分光光度法是指采用密封管作為消解管,取小計(jì)量的水樣和試劑于密封管中,放入小型恒溫加熱皿中,恒溫加熱消解,并用分光光度法測(cè)定COD 值。 優(yōu)缺點(diǎn):占用空間小,能耗小,試劑用量小,廢液減到最小程度,能耗小,操作簡(jiǎn)便,安全穩(wěn)定,準(zhǔn)確可靠,適宜大批量測(cè)定。 2、 分光光度法測(cè)定原理:這種方法的原理與國(guó)標(biāo)法相同。其測(cè)定原理也是在酸性溶液中,試液中還原性物質(zhì)與重鉻酸鉀反應(yīng),生成三價(jià)鉻離子,三價(jià)鉻離子對(duì)波長(zhǎng)為600nm的光有很大的吸收能力,其吸光度與三價(jià)鉻離子濃度的關(guān)系服從郎伯一比爾定律。三價(jià)鉻離子與試液中還原性物質(zhì)的量有關(guān),因而通過(guò)測(cè)定三價(jià)鉻的吸光度可以間接測(cè)出試液的COD值。 優(yōu)缺點(diǎn):此方法相對(duì)于傳統(tǒng)的國(guó)標(biāo)法來(lái)說(shuō),有效的節(jié)省了消耗在配置化學(xué)試劑的時(shí)間,無(wú)需進(jìn)行滴定,操作方便。然而唯一美中不足的地方實(shí)驗(yàn)中消解過(guò)程仍需耗費(fèi)2小時(shí)。 3、UV法測(cè)COD測(cè)定原理:該方法不需要化學(xué)試劑,是基于水中有機(jī)物對(duì)紫外光及可見(jiàn)光特定波長(zhǎng)的選擇性吸收原理,利用水樣對(duì)單色光的吸收確定有機(jī)物物質(zhì)濃度,建立溶液對(duì)特定波長(zhǎng)吸光度和COD值之間的關(guān)系。COD值的大小主要取決于其中有機(jī)物的組成和濃度,而這些有機(jī)物在254nm處都有強(qiáng)烈的吸收。測(cè)定污水在波長(zhǎng)為254nm處的吸光度, 通過(guò)建立的吸光度與COD濃度之間的關(guān)系換算出COD濃度值。 優(yōu)缺點(diǎn):無(wú)需任何試劑,無(wú)二次污染,使用成本低:操作維護(hù)簡(jiǎn)單、故障率低,測(cè)試時(shí)間短、響應(yīng)時(shí)間一般在幾十秒,儀器穩(wěn)定性好.可靠性高,不受氯離子的干擾。UV法具有的這些明顯優(yōu)勢(shì),使它真正成為一種能夠在連續(xù)監(jiān)測(cè)領(lǐng)域廣泛應(yīng)用的技術(shù)。 4、 重鉻酸鹽回流法測(cè)定原理:在硫酸酸性介質(zhì)中,以重鉻酸鉀為氧化劑,硫酸銀為催化劑,硫酸汞為氯離子的掩蔽劑,消解反應(yīng)液硫酸酸度為9mol/L,加熱使消解反應(yīng)液沸騰,148℃±2℃的沸點(diǎn)溫度為消解溫度。以水冷卻回流加熱反應(yīng)反應(yīng)2h,消解液自然冷卻后,以試亞鐵靈為指示劑,以硫酸亞鐵銨溶液滴定剩余的重鉻酸鉀,根據(jù)硫酸亞鐵按溶液的消耗量計(jì)算水樣的COD值。 優(yōu)缺點(diǎn):回流裝置占的實(shí)驗(yàn)空間大,水、電消耗較大,試劑用量大,操作不便,難以大批量快速測(cè)定。 5、 快速消解法經(jīng)典的標(biāo)準(zhǔn)方法是回流2h法:人們?yōu)樘岣叻治鏊俣龋岢龈鞣N快速分析方法。主要是提高消解反應(yīng)體系中氧化劑濃度,增加硫酸酸度,提高反應(yīng)溫度,增加助催化劑等條件來(lái)提高反應(yīng)速度的方法。 優(yōu)缺點(diǎn):消解體系硫酸酸度由9.0mg/l 提高到10.2mg/l,反應(yīng)溫度由150℃提高到165℃,消解時(shí)間由2h減少到10min~15min。缺點(diǎn)為微波爐種類(lèi)不同,試驗(yàn)的功率和時(shí)間均不同。 6、 高錳酸鉀法測(cè)定原理:以高錳酸鉀作氧化劑測(cè)定COD,所測(cè)出來(lái)的COD稱為高錳酸鹽指數(shù)(CODMn)。水樣加入硫酸呈酸性后,加入一定量的高錳酸鉀溶液,并在沸水浴中加熱反應(yīng)30min。剩余的高錳酸鉀加入過(guò)量草酸鈉溶液還原,再用高錳酸鉀溶液回滴過(guò)量的草酸鈉,通過(guò)計(jì)算求出高錳酸鹽指數(shù)。 優(yōu)缺點(diǎn):高錳酸鉀法的優(yōu)點(diǎn)是實(shí)驗(yàn)過(guò)程中產(chǎn)生的污染比國(guó)標(biāo)法小,但是缺點(diǎn)是試驗(yàn)中需要回滴過(guò)量草酸鈉,耗時(shí)長(zhǎng),并且酸性高錳酸鉀法氧化性較低,氧化不徹底,所以測(cè)得高錳酸鹽指數(shù)比重鉻酸鹽指數(shù)低,通常與國(guó)標(biāo)法測(cè)定結(jié)果相差3-8倍。因此,CODCr主要針對(duì)還原性污染物相對(duì)含量較高的廢水,而CODMn主要針對(duì)污染物相對(duì)較低的河流水和地表水。
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