化學需氧量又被稱為化學耗氧量,統稱COD,是利用化學氧化劑(如高錳酸鉀)將水中可氧化物質(如有機物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等)氧化分解,隨后依據殘留氧化劑的量計算出氧的消耗量。化學需氧量(COD)的測定,近年來測定水樣中還原性物質以及測定方法的不同,其測定值也有不同。 導致污水COD不合格的因素很多,常見有如下幾點: 1、自身生產因素引起的COD超標企業生產過程中COD的產生可以說是不可避免的,例如食品加工廠中多余食物的殘留與水質、化工企業中還原性物質S離子和氯離子等及電鍍廢水在酸洗過程中都是污水COD超標因素。 2、水處理工藝缺陷COD超標 (1)生化處理(水溫過低):當溫度過低時,菌種的活性也跟著低,進而降低對COD的分解。 (2)水中溶解氧不夠:當水中溶解氧不足以滿足菌種自身代謝,會導致菌種乏性。污水COD處理效率大大降低。 (3)廢水中某種指標(氨氮、重金屬)濃度過高:污水中某項指標過高會毒害生化池中的菌種,使COD降解不下來。 COD的測定方法,常見有如下幾點: 1、重鉻酸鹽回流法 傳統標準方法,再現性好,準確可靠。存在的問題:回流裝置占的實驗空間大,水、電消耗較大,實驗試劑用量大,實際操作麻煩,難以大批快速測定。測定原理:在硫酸酸性介質中,以重鉻酸鉀為氧化劑,硫酸銀為催化劑,硫酸汞為氯離子的掩蔽劑,消解反應液硫酸酸度為9mol/L,加熱使消解反應液沸騰,148℃±2℃的沸點溫度為消解溫度。以水冷卻回流加熱反應反應2h,消解液自然冷卻后,以試亞鐵靈為指示劑,以硫酸亞鐵銨溶液滴定剩余的重鉻酸鉀,依據硫酸亞鐵銨溶液的消耗量計算水樣的COD值。 2、高錳酸鉀法 高錳酸鉀法的優點是實驗過程中產生的污染比國標法小,但是缺點是試驗中需要回滴過量草酸鈉,耗時長,并且酸性高錳酸鉀法氧化性較低,氧化不,所以測得高錳酸鹽指數比重鉻酸鹽指數低,通常與國標法測定結果相差3-8倍。因此,CODCr主要針對還原性污染物相對含量較高的廢水,而CODMn主要針對污染物相對較低的河流水和地表水。以高錳酸鉀作氧化劑測定COD,所測出來的COD稱為高錳酸鹽指數(CODMn)。水樣加入硫酸呈酸性后,加入一定量的高錳酸鉀溶液,并在沸水浴中加熱反應30min。剩余的高錳酸鉀加入過量草酸鈉溶液還原,再用高錳酸鉀溶液回滴過量的草酸鈉,通過計算求出高錳酸鹽指數。 3、分光光度法 此方法相對于傳統的國標法來說,有效的節省了消耗在配置化學試劑的時間,無需進行滴定,實際操作方便。然而唯一美中不足的地方實驗中消解過程仍需耗費2小時。這種方法的原理與國標法相同。其測定原理也是在酸性溶液中,試液中還原性物質與重鉻酸鉀反應,生成三價鉻離子,三價鉻離子對波長為600nm的光有很大的吸收能力,其吸光度與三價鉻離子濃度的關系服從郎伯一比爾定律。三價鉻離子與試液中還原性物質的量有關,因而通過測定三價鉻的吸光度可以間接測出試液的COD值。 4、快速消解法 優點為消解體系硫酸酸度由9.0mg/l提高到10.2mg/l,反應溫度由150℃提高到165℃,消解時間由2h減少到10min~15min。缺點為微波爐種類不同,試驗的功率和時間均不同。傳統的標準方法是回流2h法,人們為提高分析速度,提出各種快速分析方法。主要是提高消解反應體系中氧化劑濃度,增加硫酸酸度,提高反應溫度,增加助催化劑等條件來提高反應速度的方法。 5、快速消解分光光度法 優點:占用空間小,能耗小,實驗試劑用量小,廢液減到最小程度,能耗小,實際操作簡便,安全穩定,準確可靠,適宜大批測定。快速消解分光光度法是指采用密封管作為消解管,取小計量的水樣和實驗試劑于密封管中,放入小型恒溫加熱皿中,恒溫加熱消解,并用分光光度法測定COD值。
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